โรงเรียนเพ็ญสมิทธ์เป็นโรงเรียนสหศึกษา ในเครือโรงเรียนคาทอลิก เปิดสอนทั้งหลักสูตรสามัญของกระทรวงศึกษาธิการและหลักสูตรนานาชาติ (สหราชอาณาจักร) โดยรับนักเรียนตั้งแต่อายุ 2 ปี  นักเรียนสามัญสามารถเลือกเรียนแบบสามัญปกติหรือแบบ IEP (Intensive English Program)  ซึ่งเน้นการเรียนการสอนภาษาอังกฤษแบบเข้มข้น เพื่อให้นักเรียนมีทักษะการใช้ภาษาอังกฤษที่ดี  โรงเรียนเน้นคุณลักษณะผู้เรียนในศตวรรษที่ 21 คือ ด้านความคิดสร้างสรรค์ การริเริ่ม การมีวิจารณญาณ และมีความสามารถในการแก้ปัญหา ตลอดจนทักษะด้านการสื่อสารและการใช้เทคโนโลยี และที่สำคัญที่สุดคือ การรู้จักทำงานร่วมกับผู้อื่น ซึ่งต้องใช้ทักษะทางด้านสังคม การปรับตัว การเป็นผู้นำ ทั้งนี้เพื่อตอบรับนโยบายระดับประเทศเรื่องคุณลักษณะผู้เรียนในยุค Thailand 4.0 โรงเรียนเน้นให้นักเรียนรู้จักใช้เทคโนโลยีในการแสวงหาความรู้ด้วยตนเอง รู้จักคิดวิเคราะห์ ผลิตงานที่สร้างสรรค์ และมีรับผิดชอบ

การมีโลกทัศน์ที่กว้างไกลเป็นสิ่งที่ควรแสวงหา เพราะจะทำให้แต่ละคนยอมรับความแตกต่าง ได้อย่างมีเหตุผล โรงเรียนเน้นให้นักเรียนมีมุมมองที่กว้าง มีความรู้เกี่ยวกับวัฒนธรรมที่แตกต่าง เรียนรู้จากสิ่งที่เกิดขึ้นทั่วโลก และนำสิ่งที่ได้รู้ได้เห็นมาปรับใช้ให้เกิดประโยชน์ นอกจากนี้ โรงเรียนสนับสนุนให้นักเรียนปฏิบัติตามหลักศาสนาที่ตนนับถือ เพราะศาสนาจะเป็นสิ่งยึดเหนี่ยวจิตใจและยังช่วยให้นักเรียนใช้ความรู้ความสามารถในทางที่ถูกต้องและมีมนุษย์สัมพันธ์ที่ดี